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钯氧化铝应用

作者:陕西开达化工有限责任公司在线商城 陕西开达化工  时间:2015-05-15

1)异戊二烯的氢化
异戊二烯被选择性氢化后变为α-戊烯和β-戊烯。反应初期活性较强的话会生成β-戊烯,但随着反应时间延长会之间生成α-戊烯。催化剂为0.1%-0.5%Pd/Al2O3或C粉末。反应条件为40℃,0.1-0.5MPa。戊烯和AlCl3等反应生成烷基苯酚,被应用于显影剂。Al2O3粉末催化剂经溶剂洗涤(甲苯)后可多次利用。

 

 

 

固定床反应器采用0.1%-1.0%Pd/Al2O3的成型品,在100℃,2.3MPa。LHSV2.5h-1,H2与异戊二烯摩尔比1.05,选择性95.5%(摩尔分数)(20h后)条件下进行。

 

2)3-甲基戊烯的氢化
聚合物的聚合溶液采用3-甲基戊烷,聚合过程中发生一部分脱氢反应生成3-甲基戊烯。可通过Pd催化的氢化反应还原成3-甲基戊烷。

 

 

催化剂为0.2%-0.5%Pd/Al2O3成型品,条件为温度40-60℃,压力0.2-0.4MPa,无溶剂。WHSV为5-10h-1(down flow)。原料中含有氯时催化剂在一年之内就会劣化,但可用化学洗涤再生来多次利用。

 

3)异构烷烃
丁烯通过氯化铝发生二聚或三聚后可得到带有末端双键的C8或C12脂肪化合物。因为末端的烯烃不稳定,所以一般氢化后作为溶剂使用。入C8或C12的异构烷烃。

 

 

 

 

催化剂为0.2%-0.5%Pd/Al2O3成型品,反应条件为温度110-130℃,ΔT40-50℃,压力0.5-1.0MPa,溶剂采用氢化生成物。催化剂寿命2-3年。反应使用AlCl3作为烷基化催化剂,AlCl3发生泄漏会成为催化剂毒。烷基化时还会生成一部分卤化物,在催化剂催化作用下发生氢化脱氯,但不会成为催化剂毒。但由于载体是γ-Al2O3,长期在水中浸泡有被侵蚀的危险。

 

4)无水马来酸的氢化
如果是无水马来酸的话,催化剂不要求耐酸性。可用γ-丁内酯为溶剂,5%的Pd/γ-Al2O3粉末催化剂。反应条件90℃,0.8MPa。

 

 

 

5)α-甲基苯乙烯的氢化
异丙苯合成苯酚法制备苯酚是会副产α-甲基苯乙烯于,可以经氢化后重新利用。反应在固定床进行。催化剂为0.2%-0.5Pd/Al2O3,反应条件50-70℃,0.1-5.0MPa,溶剂为异丙苯(α-MS:10%-15%),WHSV为2.0-4.0h-1。由于原料中存在微量S,可以抑制芳香环的氢化。

 

 

 

 

开始阶段会发生环氢化的问题,如果预先用S使部分催化剂中毒或用NH3处理的话,将溶剂异丙苯在反应前循环加入,则可以抑制环的氢化发生。但即使不做任何处理经过一个月左右的时间,环的氢化反应也会慢慢得到抑制。甲基异丙基苯为原料制备甲酚的反应会副产二甲基苯乙烯。同样可以氢化后重新生成原料甲基异丙基苯利用。催化剂为0.1%-0.5%Pd/Al2O3,反应条件为65℃,0.2-1.0MPa,溶剂为甲基异丙基苯(二甲基苯乙烯:10%-15%),WHSV为2.0-4.0h-1。催化剂寿命在十年以上。

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